【中国发明,中国发明授权】一种可溶性取代苯胺聚合物的合成方法
有权-审定授权 中国
- 申请号：
- CN201610190066.0
- 专利权人：
- 常州工程职业技术学院
- 授权公告日/公开日：
- 2018.08.07
- 专利有效期：
- 2016.03.30-2036.03.30
- 技术分类：
- C08:有机高分子化合物；其制备或化学加工；以其为基料的组合物
- 转化方式：
- 转让
- 价值度指数：
-
- 57.0分
- 价格：
- 面议
发布人
常州工程职业技术学院
联系人何老师
-
- 0519-88238869
-
- 302910554
-
- 13151263266
- 专利信息&法律状态
- 专利自评
- 专利技术文档
- 价值度指数
- 发明人阵容
著录项
- 申请号
- CN201610190066.0
- 申请日
- 20160330
- 公开/公告号
- CN105622935A
- 公开/公告日
- 20160601
- 申请/专利权人
- [常州工程职业技术学院]
- 发明/设计人
- [刘媛, 李树白, 姚培, 张启蒙, 黄斌, 陈新明, 王霏]
- 主分类号
- C08G73/02
- IPC分类号
- C12N 9/0008(2013.01) C12N 9/16
- CPC分类号
- C12N 9/0008(2013.01) C12N 9/16(2013.01)
- 分案申请地址
- 国省代码
- 江苏(32)
- 颁证日
- G06T1/00
- 代理人
- [王凌霄]
摘要
本发明涉及一种可溶性取代苯胺聚合物的合成方法，包括以下步骤：将2-甲基-6-乙基苯胺和/或2,6-二乙基苯胺生产过程中的副产焦油与无机酸混合，得到溶液Ⅰ；将氧化剂加入水中，充分溶解，得到氧化剂溶液；在剧烈搅拌下，将氧化剂溶液滴加至溶液Ⅰ中，反应结束后将得到的产物用氨水浸泡，水洗，抽滤，真空干燥，得到可溶性取代苯胺聚合物。本发明的有益效果是：整个制备工艺流程简单，不涉及特殊设备，后处理容易，不会对环境产生影响，容易实现工业化放大生产，同时提高了MEA、DEA生产中的副产物的经济利用价值。
法律状态
| 法律状态公告日 | 20201127 |
| 法律状态 | 专利申请权、专利权的转移 |
| 法律状态信息 | 专利权的转移 IPC(主分类):C08G 73/02 专利号:ZL2016101900660 登记生效日:20201116 变更事项:专利权人 变更前权利人:常州工程职业技术学院 变更后权利人:双阳化工淮安有限公司 变更事项:地址 变更前权利人:213164 江苏省常州市武进区湖塘镇滆湖中路33号 变更后权利人:223005 江苏省淮安市淮安经济技术开发区盐化工新区张码路8号 |
| 法律状态公告日 | 20180807 |
| 法律状态 | 授权 |
| 法律状态信息 | 授权 |
| 法律状态公告日 | 20160629 |
| 法律状态 | 实质审查的生效 |
| 法律状态信息 | 实质审查的生效 IPC(主分类):C08G 73/02 申请日:20160330 |
| 法律状态公告日 | 20160601 |
| 法律状态 | 公开 |
| 法律状态信息 | 公开 |
| 事务数据公告日 | 20201127 |
| 事务数据类型 | 专利申请权、专利权的转移 |
| 转让详情 | 专利权的转移 IPC(主分类):C08G 73/02 专利号:ZL2016101900660 登记生效日:20201116 变更事项:专利权人 变更前权利人:常州工程职业技术学院 变更后权利人:双阳化工淮安有限公司 变更事项:地址 变更前权利人:213164 江苏省常州市武进区湖塘镇滆湖中路33号 变更后权利人:223005 江苏省淮安市淮安经济技术开发区盐化工新区张码路8号 |
权利要求
权利要求数量（4）
独立权利要求数量（1）
1.一种可溶性取代苯胺聚合物的合成方法，其特征是：包括以下步骤：
(1)0～25℃条件下，将2-甲基-6-乙基苯胺和/或2,6-二乙基苯胺生产过 程中的副产焦油与无机酸混合，得到溶液Ⅰ；
(2)0～25℃条件下，将氧化剂加入水中，充分溶解，得到氧化剂溶液；
(3)在剧烈搅拌下，将氧化剂溶液滴加至溶液Ⅰ中，-5～25℃反应1～24h， 反应结束后将得到的产物用氨水浸泡2～24h，水洗，抽滤，真空干燥，得到可 溶性取代苯胺聚合物。
2.根据权利要求1所述的一种可溶性取代苯胺聚合物的合成方法，其特征 是：所述的步骤(1)中无机酸为盐酸、硫酸、磷酸或硼酸中的一种或多种，无 机酸的浓度为0.5～3mol/L，焦油与无机酸的摩尔比为1：1～2.5。
3.根据权利要求1所述的一种可溶性取代苯胺聚合物的合成方法，其特征 是：所述的步骤(2)中氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠，氧化剂溶液 的浓度为0.5～3mol/L，氧化剂与焦油的摩尔比为0.5～2：1。
4.根据权利要求1所述的一种可溶性取代苯胺聚合物的合成方法，其特征 是：所述的步骤(3)中氨水的浓度为0.5～1mol/L，真空干燥的真空度为0.6～ 0.9Mpa，干燥时间为24～36h，干燥温度为40～50℃。
1.一种可溶性取代苯胺聚合物的合成方法，其特征是：包括以下步骤：
(1)0～25℃条件下，将2-甲基-6-乙基苯胺和/或2,6-二乙基苯胺生产过程中的副产焦油与无机酸混合，得到溶液Ⅰ；
(2)0～25℃条件下，将氧化剂加入水中，充分溶解，得到氧化剂溶液；
(3)在剧烈搅拌下，将氧化剂溶液滴加至溶液Ⅰ中，-5～25℃反应1～24h，反应结束后将得到的产物用氨水浸泡2～24h，水洗，抽滤，真空干燥，得到可溶性取代苯胺聚合物。
2.根据权利要求1所述的一种可溶性取代苯胺聚合物的合成方法，其特征是：所述的步骤(1)中无机酸为盐酸、硫酸、磷酸或硼酸中的一种或多种，无机酸的浓度为0.5～3mol/L，焦油与无机酸的摩尔比为1：1～2.5。
3.根据权利要求1所述的一种可溶性取代苯胺聚合物的合成方法，其特征是：所述的步骤(2)中氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠，氧化剂溶液的浓度为0.5～3mol/L，氧化剂与焦油的摩尔比为0.5～2：1。
4.根据权利要求1所述的一种可溶性取代苯胺聚合物的合成方法，其特征是：所述的步骤(3)中氨水的浓度为0.5～1mol/L，真空干燥的真空度为0.6～0.9Mpa，干燥时间为24～36h，干燥温度为40～50℃。
说明书
技术领域
本发明涉及一种可溶性取代苯胺聚合物的合成方法。
背景技术
聚苯胺是目前公认的最具有应用潜力的导电高分子材料之一，其原料易得、合成简便、耐高温及抗氧化性能良好，因而受到广泛的关注。然而，聚苯胺分子链有极强的刚性和链间较强的相互作用，使其只能溶于N-甲基吡咯烷酮等有限的几种强极性溶剂中，严重制约了其应用，因此，提高聚苯胺的溶解和分散性能是目前一个研究热点。
2-甲基-6-乙基苯胺(MEA)和2,6-二乙基苯胺(DEA)作为生产农用除草剂的原料，需求量巨大，至2010年我国MEA和DEA的需求已达约33000吨/年，并以每年12～26％的速度增长。MEA和DEA生产过程中会产生大量的焦油类副产物，生成的焦油量为原料质量的10～20％。目前国内的MEA和DEA生产厂家对副产焦油尚未有有效的回收处理办法，造成了大量的浪费和环境问题。如何提高副产焦油综合利用率及其衍生产品的附加值，是关系MEA、DEA生产整体效益的重要因素，也是当前国内外MEA、DEA生产中的副产物深加工亟待解决的重要课题之一。MEA、DEA焦油中95％以上是带有侧链的芳香胺类化合物，这些含有取代基团的苯胺类物质能发生聚合，形成在一系列有机溶剂中可溶解的取代苯胺聚合物，具有良好的应用前景。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：基于上述问题，本发明提供一种可溶性取代苯胺聚合物的合成方法。
本发明解决其技术问题所采用的一个技术方案是：一种可溶性取代苯胺聚合物的合成方法，包括以下步骤：
(1)0～25℃条件下，将2-甲基-6-乙基苯胺和/或2,6-二乙基苯胺生产过程中的副产焦油与无机酸混合，得到溶液Ⅰ；
(2)0～25℃条件下，将氧化剂加入水中，充分溶解，得到氧化剂溶液；
(3)在剧烈搅拌下，将氧化剂溶液滴加至溶液Ⅰ中，-5～25℃反应1～24h，反应结束后将得到的产物用氨水浸泡2～24h，水洗，抽滤，真空干燥，得到可溶性取代苯胺聚合物。
进一步地，步骤(1)中无机酸为盐酸、硫酸、磷酸或硼酸中的一种或多种，无机酸的浓度为0.5～3mol/L，焦油与无机酸的摩尔比为1：1～2.5。
进一步地，步骤(2)中氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠，氧化剂溶液的浓度为0.5～3mol/L，氧化剂与焦油的摩尔比为0.5～2：1。
进一步地，步骤(3)中氨水的浓度为0.5～1mol/L，真空干燥的真空度为0.6～0.9Mpa，干燥时间为24～36h，干燥温度为40～50℃。
本发明的有益效果是：为解决聚苯胺难溶难加工的问题，采用2-甲基-6-乙基苯胺、2,6-二乙基苯胺生产过程中产生的副产焦油为原料，通过与无机酸反应后加入氧化剂引发聚合，合成能溶解于一系列有机溶剂的取代苯胺聚合物；整个制备工艺流程简单，不涉及特殊设备，后处理容易，不会对环境产生影响，容易实现工业化放大生产，同时提高了MEA、DEA生产中的副产物的经济利用价值。
附图说明
下面结合附图对本发明进一步说明。
图1为实施例1制备的可溶性取代苯胺聚合物的FT-IR谱图；
图2为实施例2制备的可溶性取代苯胺聚合物的FT-IR谱图；
具体实施方式
现在结合具体实施例对本发明作进一步说明，以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
将0.05molMEA生产过程中的副产焦油溶解在25ml2mol/L的盐酸中形成溶液Ⅰ，将25ml2mol/L的过硫酸铵溶液在剧烈搅拌下，以10滴/s的速度加入到溶液Ⅰ中引发聚合，控制反应温度为0～5℃，反应1h后过滤，反应产物用150ml的0.5mol/L的氨水浸泡24h，然后水洗至滤液无色，抽滤产物在真空度为0.6MPa，干燥温度为40℃下真空干燥24h，得到可溶性取代苯胺聚合物，产物在乙酸乙酯中可完全溶解。
实施例2
将0.05molDEA生产过程中的副产焦油溶解在25ml3mol/L的硫酸中形成溶液Ⅰ，将25ml3mol/L的过硫酸钾溶液在剧烈搅拌下，以6滴/s的速度加入到溶液Ⅰ中引发聚合，控制反应温度为13～18℃，反应12h后过滤，反应产物用200ml的1mol/L的氨水浸泡10h，然后水洗至滤液无色，抽滤产物在真空度为0.8MPa，干燥温度为50℃下真空干燥36h，得到可溶性取代苯胺聚合物，产物在乙醇中可完全溶解。
实施例3
将0.01molMEA生产过程中的副产焦油溶解在50ml0.5mol/L的磷酸中形成溶液Ⅰ，将10ml0.5mol/L的过硫酸钠溶液在剧烈搅拌下，以8滴/s的速度加入到溶液Ⅰ中引发聚合，控制反应温度为-5～0℃，反应7h后过滤，反应产物用220ml的0.7mol/L的氨水浸泡18h，然后水洗至滤液无色，抽滤产物在真空度为0.9MPa，干燥温度为48℃下真空干燥30h，得到可溶性取代苯胺聚合物，产物在异丙醇中可完全溶解。
实施例4
将0.025molDEA生产过程中的副产焦油溶解在50ml1mol/L的硼酸中形成溶液Ⅰ，将50ml1mol/L的过硫酸铵溶液在剧烈搅拌下，以5滴/s的速度加入到溶液Ⅰ中引发聚合，控制反应温度为20～25℃，反应24h后过滤，反应产物用180ml的0.8mol/L的氨水浸泡2h，然后水洗至滤液无色，抽滤产物在真空度为0.7MPa，干燥温度为44℃下真空干燥28h，得到可溶性取代苯胺聚合物，产物在丙酮中可完全溶解。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
价值度评估
技术价值
经济价值
法律价值
0 0 057.0分
0 50 75 100专利价值度是通过科学的评估模
型对专利价值进行量化的结果，
基于专利大数据针对专利总体特
征指标利用计算机自动化技术对
待评估专利进行高效、智能化的
分析，从技术、经济和法律价值
三个层面构建专利价值评估体
系，可以有效提升专利价值评估
的质量和效率。
总评：57.0分
该专利价值中等 （仅供参考）
本专利文献中包含【4 个实施例】、【1 个技术分类】，从一定程度上而言上述指标的数值越大可以反映出所述专利的技术保护及应用范围越广。 【专利权的维持时间8 年】专利权的维持时间越长，其价值对于权利人而言越高。 尤其重要是，该专利 【权利转移1 次】、 都从侧面反应出该专利的技术、经济和法律价值。
技术价值 29.0
该指标主要从专利申请的著录信息、法律事件等内容中挖掘其技术价值，专利类型、独立权利要求数量、无效请求次数等内容均可反映出专利的技术性价值。 技术创新是专利申请的核心，若您需要进行技术借鉴或寻找可合作的项目，推荐您重点关注该指标。
部分指标包括：
授权周期（发明）
28 个月独立权利要求数量
1 个从属权利要求数量
3 个说明书页数
2 页实施例个数
4 个发明人数量
7 个被引用次数
0 次引用文献数量
0 个优先权个数
0 个技术分类数量
1 个无效请求次数
0 个分案子案个数
0 个同族专利数
0 个专利获奖情况
无保密专利的解密
否经济价值 9.0
该指标主要指示了专利技术在商品化、产业化及市场化过程中可能带来的预期利益。 专利技术只有转化成生产力才能体现其经济价值，专利技术的许可、转让、质押次数等指标均是其经济价值的表征。 因此，若您希望找到行业内的运用广泛的热点专利技术及侵权诉讼中的涉案专利，推荐您重点关注该指标。
部分指标包括：
申请人数量
1申请人类型
院校许可备案
0 次权利质押
0 次权利转移
1 个海关备案
否法律价值 19.0
该指标主要从专利权的稳定性角度评议其价值。专利权是一种垄断权，但其在法律保护的期间和范围内才有效。 专利权的存续时间、当前的法律状态可反映出其法律价值。故而，若您准备找寻权属稳定且专利权人非常重视的专利技术，推荐您关注该指标。
部分指标包括：
存活期/维持时间
8法律状态
有权-审定授权
苏公网安备 32041202001399号
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